近日，華東理工大學藥學院在催化不對稱合成領域取得新進展，相關成果以“鈧和銥協(xié)同催化原位生成二烯醇的γ位不對稱烯丙基取代反應”為題發(fā)表于《德國應用化學》。

過渡金屬催化烯丙基取代反應是構(gòu)建碳碳鍵和碳雜鍵的重要工具。其中，銥催化的不對稱烯丙基取代反應由于其獨特的支鏈選擇性和優(yōu)秀的立體化學控制得到了有機合成化學家們的廣泛關注。自首例銥催化的不對稱烯丙基取代反應報道以來，大量穩(wěn)定的烯醇親核試劑及其等價物被成功地應用于該反應中。盡管如此，二烯醇類親核試劑由于其不穩(wěn)定性和復雜的反應位點選擇性而更具挑戰(zhàn)，相關的銥催化不對稱烯丙基化仍然難以實現(xiàn)。

研究團隊開發(fā)了鈧/銥雙金屬協(xié)同催化體系，巧妙地利用Meinwald重排反應，令烯基環(huán)氧乙烷原位生成二烯醇中間體，作為親核試劑參與到烯丙基取代反應中，并且表現(xiàn)出專一的γ位點反應選擇性，最終以優(yōu)秀的收率和立體選擇得到了一系列高度官能化的手性巴豆醛衍生物。

該論文的第一作者為華東理工大學博士研究生張鍵，鄧衛(wèi)平教授和楊武林副教授為共同通訊作者，浙江師范大學“雙龍學者”特聘教授鄭漢良在反應機理DFT計算上作出了重要貢獻。該研究工作得到了國家自然科學基金、上海市細胞代謝光遺傳學技術前沿科學研究基地的經(jīng)費支持，數(shù)據(jù)表征工作得到了華東理工大學分析測試中心的支持。

關鍵詞： 醫(yī)藥學院 不對稱丙烯 具有挑戰(zhàn) 分析測試中心